segunda-feira, 7 de junho de 2010

INTRODUÇÃO À ANÁLISE DE ÂNIONS

Classificação Analítica

Os ânions se classificam em cinco grupos analíticos:
► Grupo Volátil (ânions que reagem com HCl desprendendo gás)
► Grupo da Prata (ânions que precipitam na presença de prata)
► Grupo Bário/Cálcio (ânions que precipitam na presença de bário e/ou cálcio)
► Grupo Solúvel (ânios que não precipitam facilmente)

Caráter Redox

Ao contrário dos cátions, a identificação dos ânions não segue exatamente uma marcha analítica bem definida. Identificar um ânion consiste em classificá-lo dentro de um dos grupos analíticos e então tentar uma série de mecanismos que permitam a sua identificação.
Para ajudar nessa identificação, uma outra classificação pode ser atribuída aos ânions com base em seus caráteres redox. Ou seja, pode-se classificar um determinado ânion como redutor, oxidante ou indiferente. Dessa forma, antes de iniciar a pesquisa por um determinado ânion é possível testar seu caráter redox e restringir sua análise pesquisando somente as espécies com o mesmo caráter.

Teste de Caráter Redox (TCR)

=== Ânions Redutores ===

O permanganato é um agente altamente oxidante. Em meio ácido, ele é facilmente reduzido seguindo a semi-reação a seguir:

MnO4²- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn²+ + 4H2O

O potencial da semi-reação acima é de 1,51 V. Portanto, ânions que apresentam potenciais redutores suficientemente baixos reduzirão o permanganato a manganês (II). Sendo o MnO4²- em solução é roxo enquanto o Mn²+ é incolor, observa-se descoloração.

O teste também pode ser feito com IO3- (iodato) amidonado em meio ácido. Nesse caso, a solução passa de incolor a azul intenso devido à complexação do I2 gerado com o amido.

2IO3- + 12H+ + 10e- ⇌ I2 + 6H2O

O potencial da semi-reação acima é de 1,20 V. Portanto, é mais difícil reduzir o iodato do que o permanganato. Ânions com baixo poder redutor podem não reagir nesse caso.

=== Ânions Oxidantes ===

O TCR para identificar ânions oxidantes é feito com KI amidonado e também se baseia na complexação do I2 com o amido. Porém, dessa vez o I2 gerado se deve à oxidanção do iodeto. Observe a semi-reação:

I2 + 2e- ⇌ 2I-

O potencial de semi-redução é consideravelmente baixo, em torno de 0,54 V. Portanto, ânions com potencial mais elevado oxidam o iodeto do KI gerando I2 que se complexa com o amido.

=== Ânions Indiferentes ===

Não se comportam doando ou recebendo elétrons na presença de agentes oxidantes ou redutores.